Mu-Oxodiiron (IV) ossidanti cataliticamente attivi da ferro (III) e biossido di ossigeno

Contaminazione del suolo con metalli tossici vicino agli impianti di riciclaggio dei rifiuti elettronici a Ibadan, in Nigeria.

  1. Il riciclaggio improprio dei rifiuti elettronici rilascia metalli tossici nei mezzi ambientali e ha conseguenze dannose per la salute umana poiché i metalli vengono trasferiti all’uomo attraverso la catena alimentare, il contatto diretto e l’inalazione.
  2. Lo studio ha valutato la contaminazione del suolo con piombo (Pb), rame (Cu), cromo (Cr), nichel (Ni) e cadmio (Cd) dal riciclaggio dei rifiuti elettronici grezzi.
  3. Quarantotto campioni di suolo sono stati raccolti nelle vicinanze degli impianti di riciclaggio ad alta, media e bassa attività a Ogunpa, Ibadan, Nigeria, nonché dall’orto botanico dell’Università di Ibadan per i campioni di fondo.
  4. I metalli completamente estraibili sono stati lisciviati   in acqua   regia e gli effluenti sono stati analizzati mediante spettrometria di assorbimento atomico a fiamma. È stata inoltre eseguita un’analisi di speciazione su campioni di suolo che presentavano elevate concentrazioni di metalli per determinare le distribuzioni nelle diverse fasi.
  5. Tutti i campioni di terreno sono stati determinati come argille sabbiose con la composizione di pH e sostanza organica, rispettivamente 7,1-7,9 e 1,56-1,81%. Le concentrazioni di metalli (mg/kg) per i suoli dell’area di studio erano le seguenti: Pb, 269 – 5650; Cu, 203-3483; Cr, 3.30 – 42.4; Ni, 0,14 – 24,0; e Cd al di sotto del limite di rilevamento – 2,50.
  6. I risultati hanno mostrato che il suolo era arricchito con tutti i metalli, in particolare Pb e Cu, che erano molte volte superiori alle concentrazioni di fondo.
  7. Inoltre, le concentrazioni medie di Pb e Cu erano superiori ai limiti normativi per il suolo stabiliti da paesi selezionati in tutto il mondo.
  8. Studi di speciazione hanno mostrato che circa il 65% e l’88% di Pb e Cu, rispettivamente, erano soggetti a potenziale mobilità con lievi variazioni delle condizioni naturali. Altre concentrazioni di metalli, sebbene più elevate rispetto ai livelli di fondo, erano entro limiti accettabili nei suoli accettati da molti paesi del mondo.
  9. C’erano correlazioni significative tra tutti i metalli, suggerendo che potrebbero essere stati rilasciati dalla stessa fonte. I suoli dell’area di studio necessitano di una   pulizia urgente  , in particolare per Pb e Cu, a tutela della salute umana e dell’ambiente

Sintesi di coniugati DNA- [Ru (tpy) (dppz) (CH (3) CN)] (2+) e studi del loro fotocrossing con filamenti di DNA complementari.

  • Qui presentiamo la nostra ricerca sulla coniugazione del complesso fotoreattivo Ru (2+) con oligonucleotidi (ODN) che danno un duplex stabile con un filamento bersaglio di DNA complementare.
  • Questi duplex di DNA funzionalizzati che trasportano il complesso fotoreattivo Ru (2+) possono essere fotolizzati in modo specifico  per ottenere un derivato acquoso reattivo,  [Ru (tpy) (dppz) (H (2) O)] (2 +) – ODN (tpy = 2 , 2 ′: 6 ′, 2 ′ ‘- terpiridina; dppz = dipirido [3,2-a: 2 ′, 3′-c] fenazina), in situ, che reticola efficacemente dando il/i fotoprodotto/i in duplex con il obiettivo del filone complementare GOUT.
  • Pertanto, il precursore stabile del  complesso aquarutene  , il complesso polipiridlorutene monofunzionale [Ru (tpy) (dppz) (CH (3) CN)] (2+), è stato inizialmente legato localmente all’ODN, sia attraverso sintesi in fase solida che modificazioni postsintetiche .
  • (i) In un primo approccio, il coniugato puro 3 ‘- [Ru (tpy) (dppz) (CH (3) CN)] (2 +) – ODN è stato ottenuto con una resa complessiva del 42% (da blocchi di monomeri) mediante solido automatizzato sintesi di fase su supporto marcato con il complesso [Ru (tpy) (dppz) Cl] (+) con successivo rilascio del coniugato grezzo dal supporto in condizioni blande e spostamento del ligando Cl (-) da parte di acetonitrile nella sfera di coordinazione di l’etichetta Ru (2+).
  •  (ii) In un secondo approccio, i coniugati Ru (2 +) – ODN modificati singolarmente (3′- o 5′- o semi-modificati) o 3′, 5′-bis-modificati sono stati preparati con una resa del 28-50% mediante formazione di legami ammidici tra un estere complesso metallico attivo e ODN coniugato a un legante amminico.
  • I coniugati puri sono stati caratterizzati inequivocabilmente dalla spettroscopia di assorbimento della luce ultravioletta (UV-vis), digestione enzimatica seguita da quantificazione HPLC, elettroforesi su gel di poliacrilammide (PAGE) e spettrometria di massa (MALDI-TOF ed ESI).
  • Di conseguenza, [Ru (tpy) (dppz) (CH (3) CN)] (2 +) – ODN formano duplex ODN.DNA altamente stabilizzati rispetto alla controparte senza etichetta (DeltaT (m)  varia da 8,4 a 23, 6 grado C) intercalazione della frazione dppz; subiscono     fotoionizzazione  pura e selettiva del ligando CH (3) CN con formazione dell’appropriato complesso acquoso   , [Ru (tpy) (dppz) (H (2) O)] (2 +) – ODNs (nell’acqua ambiente),  Ciò è evidenziato dal cambiamento nelle loro proprietà di assorbimento UV-Vis e dal rilevamento di ioni Ru (2 +) – ODN nudi generati durante il tempo di volo di massa dell’analisi spettrometrica di desorbimento con desorbimento laser assistito da matrice (MALDI-TOF).
  • Pertanto, quando il coniugato [Ru (tpy) (dppz) (CH (3) CN)] (2 +) – ODN è stato ibridato con un filamento target complementare ricco di guanina (G) (T) e fotolizzato in tampone (pH 6,8 ) ) il corrispondente complesso   formato in situacquoso ha reagito immediatamente con il resto di G del filamento opposto per dare il prodotto reticolato.
  • La resa più alta (34%) del prodotto fotoreticolato ottenuto è stata ottenuta con ODN portante due centri reattivi Ru (2+) a entrambe le estremità 3 ‘e 5’. Per ODN contenenti un solo complesso Ru (2+), la resa dell’addotto reticolato nel corrispondente duplex diminuisce nel seguente ordine: 3′-Ru (2 +) – ODN (22%) >> 5 ′ -Ru (2 +) – ODN ( 9%) >> medio-Ru (2 +) – ODN (7%).
  • È stato anche riscontrato che l’efficienza di fotoaccoppiamento del complesso Ru (2+) legato con il filamento T target è diminuita con l’aumento della stabilizzazione del duplex risultante: 3′-Ru (2 +) – ODN (VI.T) ( DeltaT (m) (b) = 7 gradi C) <5′-Ru (2 +) – ODN (VT) (DeltaT (m) (b) = 16 gradi C) <mean-Ru (2 +) – ODN ( VII.T) (DeltaT ( m) (b) = 24,3 gradi C, tabella 2).
  • Ciò mostra che con una struttura rigidamente impaccata, come in duplex con Ru medio (2 +) – ODN, la flessibilità del centro metallico è significativamente ridotta e, di conseguenza, la disponibilità del residuo G target da  parte della parte aquarutun  diventa gravemente limitata, con conseguente scarsa resa nell’incrocio di reazione di accoppiamento. Il prodotto reticolato è stato caratterizzato da PAGE seguito da MALDI-TOF MS.

E’ stata descritta la reazione tra il complesso Fe(III) e O(2), che porta all’ottenimento di un composto attivo cataliticamente stabile diselasi (IV) -mu-oxo.

  • Sali di fosfonio dei complessi Fe (III) -TAML a cinque coordinate arancioni con un   ligando acquoso assiale   ([PPh (4)] 1-H (2) O, individui macrociclici tetraammido Fe (III) derivati ​​da 3,3,6, 6, 9,9 -esametil-3,4,8,9-tetraidro-1H-1,4,8,11-benzotetraazaciclotridecina-  2,5,7,10 (6H, 11H) -tetraone) reagiscono rapidamente con O ( 2) in CH ( 2) Cl (2) o altri solventi scarsamente coordinati per formare complessi di ferro nero (IV) con ponti mu-oxo2 ad alto rendimento. I complessi 2 sono stati caratterizzati mediante cristallografia a raggi X (2 casi), dati microanalitici, spettrometria di massa, spettroscopia UV/Vis, Mossbauer e (1) H NMR.
  • I dati di Mossbauer mostrano che il complesso diamagnetico Fe-O-Fe contiene siti accoppiati antiferromagneticamente S = 1 Fe (IV); Si osservano spettri NMR diamagnetici (1) H. L’ossidazione di PPh (3) in OPPh (3) di 2 è stata confermata da UV / Vis e GC-MS. Gli esperimenti di marcatura con (18) O (2) e H (2) (18) O hanno mostrato che l’atomo di ossigeno a ponte in 2 è derivato da O (2).
  • I complessi 2 catalizzano l’ossidazione selettiva degli alcoli benzilici alle corrispondenti aldeidi e sbiancano rapidamente coloranti organici come Orange II in miscele MeCN-H (2) O; l’evidenza di reattività suggerisce che l’autoossidazione dei radicali liberi non è coinvolta. Questo lavoro mette in evidenza il promettente sviluppo della tecnologia di ossidazione verde poiché O (2) è un    agente ossidante comune, pulito ed economico.

Modelli sintetici a grappolo di catalizzatori di manganese biologici ed eterogenei per l’evoluzione dell’O2.

  1. La fotosintesi artificiale si è rivelata una strategia importante per  combustibili puliti   e rinnovabili. In questo contesto, l’ossidazione catalitica dell’acqua in O2 rimane una sfida significativa.
  2. Una comprensione meccanica dei catalizzatori eterogenei e biologici attualmente conosciuti a livello molecolare è altamente desiderabile per ragioni fondamentali così come per la progettazione razionale di catalizzatori pratici. Questo articolo pluripremiato esamina i recenti sforzi per sintetizzare modelli strutturali per il complesso del fotosistema II che evolve in ossigeno.
  3. Questi motivi strutturali sono anche associati a catalizzatori eterogenei di ossidi metallici misti. È stata sviluppata una metodologia sintetica graduale per raggiungere la complessità strutturale dei siti attivi target.
  4. Per la sintesi di specie trimetalliche con un basso stato di ossidazione è stato utilizzato un ligando multinucleato geometricamente vincolato ma con modalità di coordinazione labili. Questi precursori sono stati sviluppati per complessi tetrametallici con varie posizioni in stati di ossidazione elevati.
  5. Questa metodologia ha consentito la ricerca sulla reattività della struttura che ha fornito informazioni sugli effetti dei diversi componenti del cluster. Sono stati studiati gli aspetti meccanicistici del trasferimento e dell’incorporazione di atomi di ossigeno dall’acqua.

VAHTS RNA Clean Beads

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epT.I.P.S. G Reload 384 PCR clean 0.5 - 100uL 52.8mm

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AxyPrep Mag PCR clean up Kit-1mL

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Edwards Clean and Overhaul Kit RV3 12

PUM5016 Scientific Laboratory Supplies EACH 160.59 EUR

ep LoRetention PCR clean 2-200ul 10 x 96 reloads

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Gel Permeation Clean Up Calibration Standard

GPC-CAL-91 Scientific Laboratory Supplies 5ML 103.2 EUR

Eppendorf DNA LoBind tubes 0.5ml PCR clean

E0030108035 Scientific Laboratory Supplies PK250 31.2 EUR

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E0030108078 Scientific Laboratory Supplies PK250 20.4 EUR

96-well PCR Clean-Up Kit (1 prep)

FACKE-96001 Favorgen 1 prep 189.6 EUR

96-well PCR Clean-Up Kit (2 prep)

FACKE-96002 Favorgen 2 preps 255.6 EUR

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FACKE-96004 Favorgen 4 preps 380.4 EUR

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FAGDC-001-1 Favorgen 200 preps 244.8 EUR

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FAGDC-001 Favorgen 50 preps 154.8 EUR

ep LoRetention PCR clean 0.1-10ul 10 x 96 reloads

E0030072006 Scientific Laboratory Supplies PK960 88.92 EUR

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E0030072014 Scientific Laboratory Supplies PK960 85.5 EUR

Eppendorf Protein LoBind tubes 0.5ml PCR clean

E0030108094 Scientific Laboratory Supplies PK100 16.8 EUR

Eppendorf Protein LoBind tubes 1.5ml PCR clean

E0030108116 Scientific Laboratory Supplies PK100 13.2 EUR

Eppendorf Protein LoBind tubes 2.0ml PCR clean

E0030108132 Scientific Laboratory Supplies PK100 20.4 EUR

epT.I.P.S. G Reloads 384 PCR clean 0.1 - 20uL 42mm

E0030076001 Scientific Laboratory Supplies PK3840 595.2 EUR

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E0030076060 Scientific Laboratory Supplies PK3840 539.22 EUR

AE-1340 EzStain Aqua

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Tips PCR Clean 50uL 103 mm dark green 10x96

E0030073649 Scientific Laboratory Supplies EACH 100.8 EUR

Combitips Adv. PCR Clean 1.0ml 4 packs of 25

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Aqua 30mm Syringe Filter

10462656 Scientific Laboratory Supplies PK50 172.8 EUR

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Aqua Coliform Count Plate

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MAG-PCR-CL-50 CORNING 1/pk 694.8 EUR

Aqua Heterotrophic Count Plate

FSA1062 Scientific Laboratory Supplies PK100 103.2 EUR

Aqua Heterotrophic Count Plate

FSA1070 Scientific Laboratory Supplies PK1000 765.6 EUR

Simport Embedding Cassette Aqua

HIS0042 Scientific Laboratory Supplies PK1500 228 EUR

Simport Embedding Cassette Aqua

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Simport Embedding Cassette Aqua

HIS0086 Scientific Laboratory Supplies PK1500 387.6 EUR

Simport Embedding Cassette Aqua

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Simport Embedding Cassette Aqua

HIS0108 Scientific Laboratory Supplies PK1000 254.4 EUR

Simport Embedding Cassette Aqua

HIS0119 Scientific Laboratory Supplies PK1000 508.8 EUR

Simport Embedding Cassette Aqua

HIS0130 Scientific Laboratory Supplies PK1000 508.8 EUR

Simport Embedding Cassette Aqua

HIS0163 Scientific Laboratory Supplies PK2000 517.2 EUR

Simport Embedding Cassette Aqua

HIS0185 Scientific Laboratory Supplies PK2000 518.4 EUR

AXYPREP MAG PCR CLEAN UP KIT- 1 ML - (SAMPLE SIZE)

MAG-PCR-CL-1 CORNING 1/pk 69.6 EUR

Eppendorf tubes 5mL screw cap DNA LoBind PCR clean

E0030122348 Scientific Laboratory Supplies PK200 76.8 EUR

Eppendorf Conical Tubes 25mL with snap cap PCR clean

E0030118413 Scientific Laboratory Supplies PK200 70.32 EUR

Eppendorf Safe-Lock micro test tubes 0.5ml PCR clean

E0030123301 Scientific Laboratory Supplies PK500 57.6 EUR

Eppendorf Safe-Lock micro test tubes 1.5ml PCR clean

E0030123328 Scientific Laboratory Supplies PK1000 57.6 EUR

Eppendorf Safe-Lock micro test tubes 2.0ml PCR clean

E0030123344 Scientific Laboratory Supplies PK1000 78 EUR

3M Clean-Trace Hygiene Monitoring and Management System

FSA1260 Scientific Laboratory Supplies EACH 6466.8 EUR

Eppendorf Tubes 5.0ml PCR clean 200 pcs. 2 bags of 100 tubes each

E0030119460 Scientific Laboratory Supplies EACH 51 EUR

Automatic FillDrain for Clean Steam for Rodwell autoclaves

AUT1351 Scientific Laboratory Supplies EACH 2328 EUR

Eppendorf Conical Tubes 25mL with screw cap PCR clean

E0030122429 Scientific Laboratory Supplies PK200 78 EUR

Eppendorf tubes 5mL screw cap protein LoBind PCR clean

E0030122356 Scientific Laboratory Supplies PK200 104.4 EUR

Elec Clean Sol Inorga Thiourea/HCl Removal of Sulphide

IECS Scientific Laboratory Supplies 100ML 27.6 EUR

Elec Clean Sol Inorga Thiourea/HCl Removal of Sulphide

IECS1 Scientific Laboratory Supplies 1L 126.64 EUR

Electrode Clean Sol Pepsin/HCl for Removal of Proteins

ECS-250ML Scientific Laboratory Supplies 250ML 36 EUR

Electrode Clean Sol Pepsin/HCl for Removal of Proteins

ECS1 Scientific Laboratory Supplies 100ML 139.7 EUR

Electrode Clean Sol Pepsin/HCl for Removal of Proteins

ECSF Scientific Laboratory Supplies 1L 190.62 EUR

AE-1340L EzStain Aqua 5L

2332371 Atto each 52800 EUR

EZ-10 Spin Column DNA Cleanup Miniprep Kit

BS367 Bio Basic 50Preps 91.97 EUR

EZ-10 Spin Column DNA Cleanup Miniprep Kit

BS368 Bio Basic 100preps 114.82 EUR

EZ-10 Spin Column DNA Cleanup Miniprep Kit

BS668 Bio Basic 250preps 199.9 EUR

96-well GE/PCR Clean Up Purification Kit (1 plates)

FAPKE-96001 Favorgen 1 prep 175.2 EUR

96-well GE/PCR Clean Up Purification Kit (2 plates)

FAPKE-96002 Favorgen 2 preps 225.6 EUR

96-well GE/PCR Clean Up Purification Kit (4 plates)

FAPKE-96004 Favorgen 4 preps 328.8 EUR

Whatman Aqua 30 Filters .45um

10462650 Scientific Laboratory Supplies PK500 1338 EUR

AE-1340LL EzStain Aqua 10L

2332372 Atto each 99000 EUR

Aqua-Tec Water Preservation Cell

WAT1200 Scientific Laboratory Supplies PK4 555.6 EUR

Simport Tissue Embedding Cassette Aqua

HIS0031 Scientific Laboratory Supplies PK1500 228 EUR

Simport Quickload Embedding Cassette Aqua

HIS0207 Scientific Laboratory Supplies PK750 273.6 EUR

Simport Quickload Embedding Cassette Aqua

HIS0218 Scientific Laboratory Supplies PK750 288 EUR

Genorise® Gel DNA Purification Mini Kit-PCR Clean Kit- 50

GR101080 Genorise Scientific 50 148 EUR

Genorise® Gel DNA Purification Mini Kit-PCR Clean Kit- 100

GR101080-100 Genorise Scientific 100 267 EUR

Genorise® Gel DNA Purification Mini Kit-PCR Clean Kit- 200

GR101081 Genorise Scientific 200 477 EUR

Genorise® Gel DNA Purification Mini Kit-PCR Clean Kit- 500

GR101081-500 Genorise Scientific 500 1074 EUR

EZ-10 Spin Column RNA Cleanup and Concentration Kit

BS91315 Bio Basic 50Preps 119.38 EUR

Eppendorf Protein LoBind Tubes 5.0ml PCR clean 100 pcs. 2 bags of 50 tubes each

E0030108302 Scientific Laboratory Supplies EACH 50.4 EUR

Eppendorf Conical Tubes 25mL with snap cap Starter Pack PCR clean

E0030118502 Scientific Laboratory Supplies EACH 120 EUR

Eppendorf Conical Tubes 25mL with screw cap Starter Pack PCR clean

E0030122500 Scientific Laboratory Supplies EACH 123.6 EUR

Clean Quality Control Ultra Adhesive Labels. Roll of 500 - 95 x 95mm

SAM1303 Scientific Laboratory Supplies PK500 57.6 EUR

Grant SBB Aqua 5 Plus Water bath 5L

BAT3200 Scientific Laboratory Supplies EACH 1172.4 EUR

Simport Biopsy Embedding Cassette Aqua Four Compartment

HIS0152 Scientific Laboratory Supplies PK1000 478.8 EUR

Simport Biopsy Embedding Cassette Aqua Single Compartment

HIS0141 Scientific Laboratory Supplies PK1000 469.2 EUR

Grant SBB Aqua 12 plus Water Bath with Lid 12L

BAT3026 Scientific Laboratory Supplies EACH 1344.77 EUR

Grant SBB Aqua 18 plus Water Bath with Lid 18L

BAT3028 Scientific Laboratory Supplies EACH 1153.68 EUR

Grant SBB Aqua 26 plus Water Bath with Lid 26L

BAT3034 Scientific Laboratory Supplies EACH 1450.8 EUR

Kinesis TELOS QuEChERS Clean-up Kit Dispersive Fruit and Veg; EN 15662; 150mg MgSO4 and 25mg PSA; 2ml

CHR6480 Scientific Laboratory Supplies PK100 168 EUR

Kinesis TELOS QuEChERS Clean-up Kit Dispersive Fruit and Veg; AOAC 2007.01; 150mg MgSO4 and 50mg PSA;2ml

CHR6478 Scientific Laboratory Supplies PK100 152.4 EUR

Grant SUB Aqua Pro 34L digital water bath with SS Lidid

BAT3350 Scientific Laboratory Supplies EACH 1806 EUR

Grant SUB Aqua Pro 2L digital water bath with Polycarbonate lid

BAT3344 Scientific Laboratory Supplies EACH 810 EUR

Grant SUB Aqua Pro 5L digital water bath with Polycarbonate lid

BAT3352 Scientific Laboratory Supplies EACH 873.6 EUR

Grant SUB Aqua Pro 12L digital water bath with Polycarbonate lid

BAT3340 Scientific Laboratory Supplies EACH 1006.8 EUR

Grant SUB Aqua Pro 18L digital water bath with Polycarbonate lid

BAT3342 Scientific Laboratory Supplies EACH 1083.6 EUR

Grant SUB Aqua Pro 26L digital water bath with Polycarbonate lid

BAT3346 Scientific Laboratory Supplies EACH 1202.4 EUR

Kinesis TELOS QuEChERS Clean-up Kit Dispersive Pigmented Fruit and Veg; AOAC 2007.01; 150mg MgSO4 50mg PSA 50mg PestiCarb; 2ml

CHR6487 Scientific Laboratory Supplies PK100 253.2 EUR

Grant SUB Aqua Pro 2L shallow digital water bath with Polycarbonate lid

BAT3348 Scientific Laboratory Supplies EACH 810 EUR

Grant SUB Aqua Pro Dual 5L and 12L digital water bath with Polycarbonate lid

BAT3354 Scientific Laboratory Supplies EACH 1605.6 EUR

EZ-10 RNA Column and collection tube (clear tube, clear ring, clear collection)

SD5008 Bio Basic 100, 100UNIT 91.06 EUR

EZ-10 Column and collection tube (blue tube, clear ring, clear collection)

SD5005 Bio Basic 100, 100UNIT 89.23 EUR

CleanGuard 1 IPA 5L

CLE2624 Scientific Laboratory Supplies PK2 276.79 EUR

CleanGuard 2 IMS 5L

CLE2626 Scientific Laboratory Supplies PK2 156 EUR

DNA Cleanup Maxi Kit

K1369-10 Biovision each Ask for price

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K1369-25 Biovision each Ask for price

Cleanascite™

X2555-10 Biotech Support Group 10 mL 486 EUR

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Cleanascite™

X2555-1000 Biotech Support Group 1 Liter Ask for price

Cleanascite™

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BMP71 cleaning kit

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Pepsin-HCl Cleaner 250mL

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È importante sottolineare che è stato scoperto un effetto ampio e sistematico dei metalli inattivi redox sulle proprietà redox di questi cluster. Dato il pKa del complesso metallo- acqua redox-inattivo    come misura dell’acidità di Lewis, cluster strutturalmente analoghi mostrano una relazione lineare tra potenziale di riduzione e acidità; ogni unità pKa sposta il potenziale di circa 90 mV. Vengono discusse le implicazioni per la funzione di catalizzatori biologici ed eterogenei.

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